通常情況下,液相色譜柱的填料一般選擇的是硅膠。硅膠是一種高活性吸附材料,屬非晶態(tài)物質(zhì)。硅膠主要成分是二氧化硅,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。一般情況下,影響硅膠填料性質(zhì)的因素是很多的,總結(jié)有以下幾點(diǎn):
一、硅膠的純度
通常情況下,硅膠的純度,是用其金屬離子的含量來衡量的,一般建議硅膠填料中,金屬離子的含量是越少越好的。因?yàn)楣枘z表面的金屬離子和硅醇基會使樣品的保留變大,這種二次保留效應(yīng)會導(dǎo)致色譜峰的拖尾現(xiàn)象。
大家可能會有點(diǎn)疑惑,金屬離子的存在,為什么會導(dǎo)致化合物的保留變大呢?
首先,因?yàn)楣枘z表面的金屬離子會發(fā)生螯合作用,這樣容易導(dǎo)致含有多個極性基團(tuán)的化合物發(fā)生較強(qiáng)的保留。
其次,靠近硅膠表面的金屬離子,會激活硅醇基團(tuán),使得硅醇基更容易和酸性或者堿性化合物發(fā)生相互作用,從而導(dǎo)致化合物的保留值增大、色譜峰拖尾。
二、硅膠類型
通常,人們將作為填料的硅膠顆粒分為A型硅膠和B型硅膠兩種。
其中A型硅膠帶負(fù)電荷的殘留硅羥基,而且酸性表面上金屬含量高(硅醇基的pKa低),從而導(dǎo)致堿性化合物較易發(fā)生拖尾,一般所說的硅膠干燥劑即為A型硅膠。而B型硅膠由于金屬含量低,硅醇基的pKa高,堿性化合物不易發(fā)生拖尾。所以1990年以后,用來制作色譜柱固定相填料的硅膠顆粒已經(jīng)全部采用B型硅膠。
事實(shí)上針對硅膠表面的金屬離子,最有效的方案是進(jìn)行酸洗。有案例顯示,硅膠在化學(xué)改性前如用強(qiáng)酸處理,可以去除高達(dá)1/3的金屬離子雜質(zhì)。
三、硅膠形狀
? ? 硅膠根據(jù)其形狀,可以分為:無定型硅膠和球型硅膠。之后還衍生出手性硅膠、雜化硅膠顆粒和核-殼顆粒等。
四、硅膠粒徑及孔徑
? ? 以富士超純球型硅膠(SPS)為例。最小粒徑有1.6μm,其次還有5μm,9μm和10μm等;孔徑也是從10nm~30nm齊全。
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